Beim Hofmann-Abbau wird ein unsubstituiertes Carbonsäureamid mit Brom Br₂ in Gegenwart einer Base in Wasser umgesetzt. Dabei entsteht ein um die Carbonyl-Gruppe gekürztes Amin.

Die Reaktion ist nach ihrem Entdecker August Wilhelm von Hofmann benannt.

Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt wird ein N-Bromamid 1 gebildet. Dieses wird deprotoniert und unter Abspaltung eines Bromid-Anions lässt sich als Intermediat das Nitren 2 formulieren, welches jedoch nicht faßbar ist. Vielmehr bildert sich über eine Umlagerung unmittelbar das Isocyanat 3. Das Isocyanat ist im wässrigen Medium der Reaktion jedoch nicht stabil, sondern reagiert sofort mit einem Hydroxid-Ion zum Carbamat 4. Nach Ansäuern wird die zugehörige Carbaminsäure freigesetzt, die darauf decarboxyliert und das Amin 5 ergibt.

Beispiel:

Hofmann3.png

Chemie | Namensreaktion

Hofmann rearrangement | ホフマン転位